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冠醚

2015/7/5 20:56:39  作者:labgogo


冠醚是一種雜環(huán)有機(jī)化合物,包含有多個(gè)醚基團(tuán)。最常見的冠醚就是乙撐氧的低聚物,其中重復(fù)的單位是乙烯氧基(-CH2CH2O- 可看作是環(huán)氧乙烷斷裂碳氧鍵后的剩余基團(tuán))。這一系列中最重要的是四聚體、五聚體和六聚體。之所以用“冠”來命名,是因?yàn)榫拖窕使诳梢源髟陬^上一樣,冠醚能夠和一個(gè)陽(yáng)離子成鍵。在冠醚的命名法中,前面那個(gè)數(shù)字代表了環(huán)內(nèi)的原子數(shù),第二個(gè)數(shù)字代表氧的個(gè)數(shù)。

制備方法
  冠醚通常采用威廉遜合成法制取,即用醇鹽(常為二甘醇或三甘醇)與鹵代烷反應(yīng)生成。

歷史
   1967年,杜邦公司的化學(xué)家C.J.Pedersen在試圖制備二價(jià)離子配體時(shí)發(fā)現(xiàn)了一種簡(jiǎn)單方法用以合成冠醚。他的策略是試圖通過分子上的一個(gè)羥基,連接兩個(gè)苯磷二酚基團(tuán)。這樣就形成了一個(gè)多齒配體,可以部分的包裹陽(yáng)離子。接下來再使酚羥基離子化并中和包裹的二價(jià)陽(yáng)離子。他很驚訝的發(fā)現(xiàn),此反應(yīng)的一個(gè)副產(chǎn)物能夠牢牢的與鉀離子配位。在一份早期關(guān)于在16-冠-4中溶解鉀的報(bào)告中提到,彼得森發(fā)現(xiàn)環(huán)多醚實(shí)際上是一類全新的化合物,有著與堿金屬結(jié)合的能力。接下來,他發(fā)表了一系列的論文報(bào)告了經(jīng)過系統(tǒng)研究的合成方法以及冠醚的成鍵性質(zhì)。之后美國(guó)化學(xué)家C.J.Cram和法國(guó)化學(xué)家J.M.Lehn從各個(gè)角度對(duì)冠醚進(jìn)行了研究,J.M.Lehn首次合成了穴醚。為此,1987年C.J.Pedersen、C.J.Cram和J.M.Lehn共同獲得了諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)。

命名
  命名時(shí),把環(huán)上所含原子的總數(shù)標(biāo)注在“冠”字之前,其中所含氧原子數(shù)標(biāo)注在名稱之后。如18-冠(醚)-6、15-冠(醚)-5、二環(huán)己烷并-18-冠(醚)-6。

性質(zhì)與用途
 冠醚最大的特點(diǎn)就是能與正離子,尤其是與堿金屬離子絡(luò)合,并且隨環(huán)的大小不同而與不同的金屬離子絡(luò)合。
  例如,12-冠-4與鋰離子絡(luò)合而不與鈉、鉀離子絡(luò)合;18-冠-6不僅與鉀離子絡(luò)合,還可與重氮鹽絡(luò)合,但不與鋰或鈉離子絡(luò)合。(此處附注:其實(shí)18-冠-6是可以與鈉離子絡(luò)合的,只是其作用力不如鉀離子那么強(qiáng)。也不如15-冠-5與鈉離子作用力強(qiáng)。)
  冠醚的這種性質(zhì)在合成上極為有用,使許多在傳統(tǒng)條件下難以反應(yīng)甚至不發(fā)生的反應(yīng)能順利地進(jìn)行。冠醚與試劑中正離子絡(luò)合,使該正離子可溶在有機(jī)溶劑中,而與它相對(duì)應(yīng)的負(fù)離子也隨同進(jìn)入有機(jī)溶劑內(nèi),冠醚不與負(fù)離子絡(luò)合,使游離或裸露的負(fù)離子反應(yīng)活性很高,能迅速反應(yīng)。在此過程中,冠醚把試劑帶入有機(jī)溶劑中,稱為相轉(zhuǎn)移劑或相轉(zhuǎn)移催化劑,這樣發(fā)生的反應(yīng)稱為相轉(zhuǎn)移催化反應(yīng)。這類反應(yīng)速率快、條件簡(jiǎn)單、操作方便、產(chǎn)率高。
  例如,安息香在水溶液中的縮合反應(yīng)產(chǎn)率極低,如果在該水溶液中加入7%的冠醚,則可得到產(chǎn)率為78%的安息香;若上一反應(yīng)在苯(或乙腈)中進(jìn)行。如果加入18-冠-6,產(chǎn)率可高達(dá)95%。冠醚通常采用威廉森合成法制取,即用醇鹽與鹵代烷反應(yīng):

安全
  冠醚有毒,尤其是對(duì)皮膚黏膜和眼睛有刺激作用,使用冠醚時(shí),應(yīng)避免吸入其蒸氣、避免皮膚接觸。

 

產(chǎn)品名稱:二苯并-18-冠-6-醚
cas號(hào): 14187-32-7 分子式:C20H24O6 MDL號(hào):MFCD00005098
 
 

產(chǎn)品名稱:氮雜-18-冠醚
cas號(hào): 33941-15-0 分子式:C12H25NO5 MDL號(hào):MFCD00075466
 
 

產(chǎn)品名稱:苯并-12-冠醚-4
cas號(hào): 14174-08-4 分子式:C12H16O4 MDL號(hào):MFCD00059934
 
 

產(chǎn)品名稱:苯并-15-冠醚-5
cas號(hào): 14098-44-3 分子式:C14H20O5 MDL號(hào):MFCD00005945
 
 

產(chǎn)品名稱:苯并-18-冠-6-醚
cas號(hào): 14098-24-9 分子式:C16H24O6 MDL號(hào):MFCD00062741
 
 

產(chǎn)品名稱:4-氫氯化氨基二苯并-18-冠(醚)-6
cas號(hào): 205873-22-9 分子式:C20H25NO6.HCl MDL號(hào):MFCD00143256
 
 

產(chǎn)品名稱:12-冠4-醚
cas號(hào): 294-93-9 分子式:C8H16O4 MDL號(hào):MFCD00005103
 
 

產(chǎn)品名稱:15-冠醚-5
cas號(hào): 33100-27-5 分子式:C10H20O5 MDL號(hào):MFCD00005110
 
 

產(chǎn)品名稱:18-冠醚-6
cas號(hào): 17455-13-9 分子式:C12H24O6 MDL號(hào):MFCD00005113
 

產(chǎn)品名稱:冠-8-烯
cas號(hào): 82452-93-5 分子式:C56H48O8 MDL號(hào):MFCD00143914
 
 

產(chǎn)品名稱:4 -硝基苯并-15-冠5-醚
cas號(hào): 60835-69-0 分子式:C14H19NO7 MDL號(hào):MFCD00060713
 
 

產(chǎn)品名稱:4 -氨基苯并-15-冠-5-醚
cas號(hào): 60835-71-4 分子式:C14H21NO5 MDL號(hào):MFCD00068686
 
 

產(chǎn)品名稱:N-苯氮雜-15-冠5-醚
cas號(hào): 66750-10-5 分子式:C16H25NO4 MDL號(hào):MFCD00040513
 
 

產(chǎn)品名稱:4 -羧基苯并-15-冠5-醚
cas號(hào): 56683-55-7 分子式:C15H20O7 MDL號(hào):MFCD00143276
 
 

產(chǎn)品名稱:2-(羥甲基)-12-冠4-醚
cas號(hào): 75507-26-5 分子式:C9H18O5 MDL號(hào):MFCD00067524
 
 

產(chǎn)品名稱:24-冠8-醚
cas號(hào): 33089-37-1 分子式:C16H32O8 MDL號(hào):MFCD00054528
 
 

產(chǎn)品名稱:15-冠-4[4-(2,4-二硝基苯偶氮)苯酚]
cas號(hào): 81238-57-5 分子式:C20H22N4O9 MDL號(hào):
 
 

產(chǎn)品名稱:4 -乙酰苯并-18-冠-6-醚
cas號(hào): 41855-35-0 分子式:C18H26O7 MDL號(hào):MFCD00188456
 
 

產(chǎn)品名稱:4 -乙酰苯并-15-冠-5-醚
cas號(hào): 41757-95-3 分子式:C16H22O6 MDL號(hào):MFCD00188564
 
 

產(chǎn)品名稱:4 -甲酰苯并-18-冠6-醚
cas號(hào): 60835-74-7 分子式:C17H24O7 MDL號(hào):MFCD00388882
 
 

產(chǎn)品名稱:1-氮雜-12-冠4-醚
cas號(hào): 41775-76-2 分子式:C8H17NO3 MDL號(hào):MFCD00134269
 
 

產(chǎn)品名稱:二苯并-30-冠10-醚
cas號(hào): 17455-25-3 分子式:C28H40O10 MDL號(hào):MFCD00054624
 
 

產(chǎn)品名稱:N,N -二芐基-4,13-二氮雜-18-冠6-醚
cas號(hào): 69703-25-9 分子式:C26H38N2O4 MDL號(hào):MFCD00010831
 
 

產(chǎn)品名稱:4 -甲氧基羰基苯并-15-冠5-醚
cas號(hào): 56683-56-8 分子式:C16H22O7 MDL號(hào):MFCD06797129
 
 

產(chǎn)品名稱:4 -硝基苯并-18-冠6-醚
cas號(hào): 53408-96-1 分子式:C16H23NO8 MDL號(hào):MFCD00143207
 
 

產(chǎn)品名稱:二環(huán)己烷并-18-冠6醚
cas號(hào): 16069-36-6 分子式:C20H36O6 MDL號(hào):MFCD00005099
 
 

產(chǎn)品名稱:2-(烯丙氧基甲基)-18-冠6-醚
cas號(hào): 84812-04-4 分子式:C16H30O7 MDL號(hào):MFCD03844758
 
 

產(chǎn)品名稱:4 -溴苯并-15-冠5-醚
cas號(hào): 60835-72-5 分子式:C14H19BrO5 MDL號(hào):MFCD00143270
 
 

產(chǎn)品名稱:2-(羥甲基)-18-冠6-醚
cas號(hào): 70069-04-4 分子式:C13H26O7 MDL號(hào):MFCD00188046
 
 

產(chǎn)品名稱:4 -甲酰苯并-15-冠5-醚
cas號(hào): 60835-73-6 分子式:C15H20O6 MDL號(hào):MFCD00192180
 
 

產(chǎn)品名稱:1-氮雜-15-冠-5-醚
cas號(hào): 66943-05-3 分子式:C10H21NO4 MDL號(hào):MFCD00075465
 
 

產(chǎn)品名稱:18-冠-5[4-(2,4-二硝基苯偶氮)苯酚]
cas號(hào): 81238-58-6 分子式:C22H26N4O10 MDL號(hào):
 
 

產(chǎn)品名稱:4 -羧基苯并-18-冠6-醚
cas號(hào): 60835-75-8 分子式:C17H24O8 MDL號(hào):
 
 

產(chǎn)品名稱:二苯并-15-冠5-醚
cas號(hào): 14262-60-3 分子式:C18H20O5 MDL號(hào):MFCD00055949
 
 

產(chǎn)品名稱:二苯并-21-冠7-醚
cas號(hào): 14098-41-0 分子式:C22H28O7 MDL號(hào):MFCD00068646
 
 

產(chǎn)品名稱:雙(1,4-亞苯基)-34-冠10-醚
cas號(hào): 53914-95-7 分子式:C28H40O10 MDL號(hào):MFCD03846057
 
 

產(chǎn)品名稱:4,13-二氮雜-18-冠6-醚
cas號(hào): 23978-55-4 分子式:C12H26N2O4 MDL號(hào):MFCD00005112
 
 

產(chǎn)品名稱:二苯并-24-冠8-醚
cas號(hào): 14174-09-5 分子式:C24H32O8 MDL號(hào):MFCD00005101
 
 

產(chǎn)品名稱:2-(羥甲基)-15-冠5-醚
cas號(hào): 75507-25-4 分子式:C11H22O6 MDL號(hào):MFCD00192215
 
 

產(chǎn)品名稱:4 -溴苯并-18-冠6-醚
cas號(hào): 75460-28-5 分子式:C16H23BrO6 MDL號(hào):MFCD00143200
 
 

產(chǎn)品名稱:4 ,4 (5 )-雙-叔丁基苯并-18-冠-6
cas號(hào): 29471-17-8 分子式:C28H40O6 MDL號(hào):MFCD00068541
 
 

產(chǎn)品名稱:環(huán)己酮-15冠-5
cas號(hào): 17454-48-7 分子式:C14H26O5 MDL號(hào):MFCD00054545
 
 

產(chǎn)品名稱:4,10-二氮雜-12-冠4-醚
cas號(hào): 294-92-8 分子式:C8H18N2O2 MDL號(hào):MFCD00142571
 
 

產(chǎn)品名稱:二苯并-18-冠醚-6
cas號(hào): 14262-61-4 分子式:C20 H24 O6 MDL號(hào):MFCD00142814
 
 

產(chǎn)品名稱:1,3-二異丙氧基杯芳烴冠醚-6
cas號(hào): 161282-96-8 分子式:C44 H54 O8 MDL號(hào):MFCD00802646
 
 

產(chǎn)品名稱:2-氨基甲基-18-冠-6
cas號(hào): 83585-61-9 分子式:N/A MDL號(hào):
 
 

產(chǎn)品名稱:4-叔丁基苯-15-冠-5
cas號(hào): 96-73-3 分子式:N/A MDL號(hào):
 
 

產(chǎn)品名稱:4-乙烯基芐-18-冠醚-6
cas號(hào): 39557-71-6 分子式:N/A MDL號(hào):
 
 

產(chǎn)品名稱:2-氨基甲基-15-冠-5
cas號(hào): 83585-56-2 分子式:N/A MDL號(hào):
 
 

產(chǎn)品名稱:環(huán)己烷-18-冠-6
cas號(hào): 17454-53-4 分子式:N/A MDL號(hào):
 
 

產(chǎn)品名稱:4-叔丁基環(huán)己烷-15-冠-5
cas號(hào): 17454-49-8 分子式:N/A MDL號(hào):
 
 

產(chǎn)品名稱:聚(二苯并-18-冠-6)
cas號(hào): 53660-42-7 分子式:N/A MDL號(hào):
 
 

產(chǎn)品名稱:2,3-萘并-15-冠醚-5
cas號(hào): 17454-47-6 分子式:N/A MDL號(hào):
 
 

產(chǎn)品名稱:二環(huán)己烷并-24-冠醚-8
cas號(hào): 17455-23-1 分子式:N/A MDL號(hào):
 
 

產(chǎn)品名稱:4 -氨基-5 -硝基苯并-15-冠-5
cas號(hào): 77001-50-4 分子式:N/A MDL號(hào):
 
 

產(chǎn)品名稱:4 , 4 (5 )-二叔丁基二環(huán)己基并-18-冠-6
cas號(hào): 28801-57-2 分子式:N/A MDL號(hào):
 
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