亞磷酸三烷基酯作為親核試劑與鹵代烷作用,生成烷基膦酸二烷基酯和一個新的鹵代烷:
鹵代烷反應(yīng)時,其活性次序為:R'I >R'Br >R'Cl。除了鹵代烷外,烯丙型或炔丙型鹵化物、a-鹵代醚、a- 或 b-鹵代酸酯、對甲苯磺酸酯等也可以進行反應(yīng)。當(dāng)亞磷酸三烷基酯中三個烷基各不相同時,總是先脫除含碳原子數(shù)最少的基團。
本反應(yīng)是由醇制備鹵代烷的很好方法,因為亞磷酸三烷基酯可以由醇與三氯化磷反應(yīng)制得:
如果反應(yīng)所用的鹵代烷 R'X 的烷基和亞磷酸三烷基酯 (RO)3P 的烷基相同(即 R' = R),則 Arbuzov 反應(yīng)如下:
這是制備烷基膦酸酯的常用方法。
除了亞磷酸三烷基酯外,亞膦酸酯 RP(OR')2 和次亞膦酸酯 R2POR' 也能發(fā)生該類反應(yīng),例如:
反應(yīng)機理
一般認(rèn)為是按 SN2 進行的分子內(nèi)重排反應(yīng):
反應(yīng)實例
參考文獻(xiàn)
[1] A. E. Arbuzov, J. Russ. Phys. Chem. Soc., 1906, 38, 687.
[2] A. Michaelis, Ber., 1898, 31, 1048.
[3] Organic Reactions, 1951, 6, 276.
[4] D. Redmore, Chem. Rev., 1971, 71, 317.
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